亲电反应指缺电子(对电子有亲和力)的试剂进攻另一化合物电子云密度较高(富电子)区域引起的反应。亲电试剂:溴、氯、硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、次氯酸、次溴酸,等等……比较多,典型特征进攻派键(当然进攻别的也有亲电亲电反应属于离子型反应(ionicreaction)的一种,是有机化学的基本反应之一。对照品
在相互作用的两个体系之间,由于一个体系对另一个体系的电子的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中,从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对者,称为亲电试剂(E+)。凡由亲电试剂如HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等与有机分子相互作用而发生的取代反应,称为亲电取代反应(SE):E++RX─→RE+X+
式中R为烷基。上述类型的正离子取代反应属于SE类型反应。例如,CH3:MgBr与溴反应时,溴分子的正电荷部分(相当于上式中的E+)与带着一对电子的甲基反应:
CH3:|MgBr+Br+|:Br-─→CH3Br+MgBr2
在芳香族化合物亲电取代反应中,亲电试剂进攻芳香环,生成σ络合物,然后离去基团变成正离子离开,离去基团在多数情况下为质子: 一般,第二步的速率比第一步高(k2》k1,k)。 由亲电试剂进攻所引起的加成反应称为亲电加成反应。在没有光照和自由基引发的条件下,烯烃与卤素的加成反应是亲电加成反应,例如: CH3CH匉CH2+Br2─→CH3CHBrCH2Br 反应在非极性溶剂中进行时,极性物质如极性容器壁,极性的溶质如氯化氢、水等都具有催化作用,使反应速率加快。加成速率与烯烃的结构密切相关,双键连有给电子基团者加溴就快,连有吸电子基团者加溴就慢。 在大多数情况下,亲电加成反应是反式加成,加成中间体为溴桥正离子,反应是分步进行的
亲核试剂提供孤对电子经攻缺电子的(通常带部分正电荷的)基团,通常是负电荷离子或带有孤对电子的电中性分子。
亲电试剂恰好相反,亲电试剂提供正电荷或者空轨道进攻具孤对电子基团,通常是正电荷离子。
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