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2006年国家质检总局（国质检财函[2006]909号）和2007年国家质检总局（国质检财 函[2007]971号）下达了《水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法》（GB 7473-1987）和《水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》 （GB 7474-1987） 国家环保标准制修订计划，项目统一编号分别为1175和1178，由沈阳市环境监测站承担。
国内外标准概况 铜是一种分布很广的微量元素，地壳中铜的平均丰度为55ppm。在自然界中，铜主要 以硫化物矿和氧化物矿形式存在，分布很广。铜是生命所必需的微量元素，参与酶催化功 能，也是人体血液、肝脏和脑组织等铜蛋白的组成部分，成人每日的需要量估计为20mg， 但过量的铜对人和动、植物都有害。 铜的化合物以一价或二价状态存在。 在天然水中， 溶解的铜量随 pH 值的升高而降低。 pH值6～8时，溶解度为50～500 μg/L。 pH值小于7时，以碱式碳酸铜( Cu2(OH)2CO3)的溶 2+ 为最大；pH值大于7时，以氧化铜(CuO)的溶 为最大，此时，溶 的形态以Cu ， + 2CuOH 为主：pH值升高至8时，则Cu(CO3)2 逐渐增多。水体中固体物质对铜的吸附，可使溶 减少，而某些络合配位体的存在，则可使溶 增多。世界各地天然水样品铜含量实 测的结果是：淡水平均含铜3μg/L，海水平均含铜0.25μg/L。 在冶炼、金属加工、机器制造、有机合成及其他工业的废水中都含有铜，其中以金属 加工、电镀工厂所排废水含铜量最高，每升废水含铜几十至几百毫克。这种废水排入水体， 会影响水的质量。 水中铜含量达0.01 mg/L时， 对水体自净有明显的抑制作用； 超过3.0mg/L， 会产生异味；超过15mg/L，就无法饮用。若用含铜废水灌溉农田，铜在土壤和农作物中累 积，会造成农作物特别是水稻和大麦生长不良，并会污染粮食籽粒。灌溉水中硫酸铜对水 稻危害的临界浓度为0.6mg/L。铜对水生生物的毒性很大，有人认为铜对鱼类毒性浓度始 于0.002mg/L，但一般认为水体含铜0.01 mg/L对鱼类是安全的。在一些小河中，曾发生铜 污染引起水生生物的急性中毒事件；在海岸和港湾地区，曾发生铜污染引起牡蜗肉变绿的 事件。 目前测定水样中铜的方法主要有：火焰原子吸收分光光度法，因其迅速、干扰少，适 合分析废水和受污染的水。分析清洁水可选用萃取或离子交换浓缩火焰原子吸收分光光度 法，也可选用石墨炉原子吸收分光光度法。但后一种方法基体干扰比较复杂，要注意干扰 的检验和校正。没有原子吸收分光光度计的单位可选用二乙氨基二硫 酸钠萃取光度 法、新亚铜灵萃取光度法、阳极溶出伏安法或示波极谱法。等离子发射光谱法是简便、快 速、干扰少、准确度高的新方法，但仪器比较昂贵。 本次标准的修订是在国家标准 GB/T 7473-87《水质 铜的测定 2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度 法》和 GB/T 7474-87《水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》基础上进行修订，主要 修改了 2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法的介质，起到了减少实验者受有机化学试剂影响的可能并 根据此项目修改了有关内容，减少有机化学试剂的使用也有利于环境保护的原则，考虑到实际情况，原 标准中的萃取法也予以保留。修改了二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法的氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液 配制方法。
修订要点 二乙氨基二硫 酸钠（DDTC ,又称铜试剂）萃取光度法（下称标准法）测定水中铜 是环境监测常用的分析方法。该法在我国被定为测定水中铜的标准方法之一。但在实际工 作中，按标准法进行操作时测定结果的精密度和准确度都较差，标准曲线的相关系数很难 达到≥0.999。我们参考文献，经过研究和试验，就标准法中有关缓冲溶液的配制进行了 改进，测定结果令人满意。 在光度法测量中，新亚铜灵(2,9-二甲基-1,10-菲啰琳)是测定铜的高特效显色剂。目 前较普遍使用的新亚铜灵萃取萃取光度法是我国测定水质铜的标准方法之一。但是该法的 缺点是使用了氯仿和甲醇作萃取剂，不但操作麻烦，容易污染环境，且引入误差因素多。 本标准修订过程试验了新亚铜灵光度法，采用水相比色，且使用了缓冲溶液来固定反 应体系的 pH 值，提高反应的稳定性及重现性。试验证明，该方法的灵敏度虽然较萃取法 略低，但具有显色稳定、操作简便、不使用有机萃取剂、可以满足环境监测的需要等优点。
考虑到实际情况，原标准中的萃取法也予以保留。 方法1：2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法实验部分 在实验过程中，经实验验证， 最大吸收波长在457nm处，所有实验均测定457nm处 的吸光度值。经对比实验， 当盐酸羟胺加入量大于1.5mL时，吸光度值达到最大，并 基本不变。所以可以选取1.5mL作为盐酸羟胺的加入量。经对比实验，当缓冲溶液pH值为 5.7时，吸光度值最大，所以选用pH为5.7的缓冲溶液，为加大缓冲容量，本法采用加入量 为3mL。经对比实验， 新亚铜灵加入量大于1.50 mL时，吸光度值达到最大，并基本不 变。所以可以选取1.5mL作为新亚铜灵的加入量。选取5min为最佳的显色时间。 以不同浓度的铜标准溶液和实际水样，分别用本法和标准法测定， 用本法和萃取 法测定样品的结果没有显著性差异。 新亚铜灵光度法测定水体中铜，操作简便快速，避免使用有机溶剂萃取，显色稳定， 干扰离子少，精密度与准 较好。测定结果与萃取法基本一致，能够满足环境监测的需 要。 二乙基二硫 基甲酸钠分光光度法实验部分在实验过程中，经实验验证， 最大吸收波长在 440nm 处，所有实验均测定 440nm 处的吸光度值。当缓冲溶液的 pH 为 10.0 时，由于 EDTA 的与铜离子的作用，产生了较大 的相对标准偏差（实验精密度水平较差），而且回收率值反应出体系存在较大的负误差； 当 pH 为 9.0 时，标准偏差在 2.0%以内和回收率在 98.8-101.6%，都有了显著改善，因此 反应 pH 值选取为 9.0。经对比实验， 当显色剂的加入量为 5.00mL 时，吸光度值最大， 且吸光度值在 1h 时间段内几乎没有变化，说明有色络合物的稳定性较好。 以不同浓度的铜标准溶液和实际水样，分别用本法和原子吸收方法（AAS）测定，结 果用本法和原子吸收方法（AAS）测定样品的结果没有显著性差异。 改进法与标准法相比较，具有灵敏度较高、精密度与准确度较好等优点， 了标准 法测铜时由于 EDTA 的作用而使 DDTC 与铜反应不完全的缺点。能够满足环境监测的需要。本文来源于由中药标准对照品研究中心收集整理提供
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