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氮氧化物主要的来源和潜在的危害
      
  氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐,硝酸是酸雨的成因之一;它与其他污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染酸雨危害是多方面的,包括对人体健康、生态系统和建筑设施都有直接和潜在的危害。酸雨可使儿童免疫功能下降,慢性咽炎、支气管哮喘发病率增加,同时可使老人眼部、呼吸道患病率增加。酸雨还可使农作物大幅度减产,特别是小麦,在酸雨影响下,可减产 13% 至 34%。大豆、蔬菜也容易受酸雨危害,导致蛋白质含量和产量下降。酸雨对森林和其他植物危害也较大,常使森林和其他植物叶子枯黄、病虫害加重,最终造成大面积死亡。
  目前大气中的氮氧化物主要有3种来源:1.雷电发生时,空气的温度急剧攀升,大气中的氮气和氧气被激化到活化态,并且反应成为NO。2.汽车尾气,虽然汽车中含有使氮氧化物和CO相互反应变成CO2和N2的催化剂,但这种反应效率并不是百分之百,所以还有部分氮氧化物没有反应而被直接排放到大气中。3、硝酸生产厂,硝酸生产厂主要生产浓硝酸,而浓硝酸并不稳定,很容易自己发生岐化反应生成NO和NO2,故而被认为是一大污染源。
  电厂氮氧化物在氮氧化物中, NO 占有 90% 以上,二氧化氮占 5%-10% ,产生机理一般分为如下三种:
  (a). 热力型
  燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇 (Zeldovich) 反应式表示。
  随着反应温度 T 的升高,其反应速率按指数规律增加。当 T < 1500 ℃ 时 ,NO 的生成量很少, 而当 T > 1500 ℃ 时 ,T 每增加 100 ℃ , 反应速率增大 6-7 倍。
  热力型氮氧化物生成机理: O2 + N -> 2O + N
  O + N2 -> NO + N
  N + O2 -> NO + O
  在高温下总生成 : N2 + O2 -> 2NO
  2NO + O2 -> NO2
  (b). 瞬时反应型 ( 快速型 )
  快速型 NOx 是 1971 年 Fenimore 通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成 NOx 。
  由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的 CH 自由基可以和空气中氮气反应生成 HCN 和 N ,再进一步与氧气作用以极快的速度生成,其形成时间只需要 60ms ,所生成的与炉膛压力 0.5 次方成正比 , 与温度的关系不大。
  上述两种氮氧化物都不占 NOx 的主要部分,不是主要来源。
  分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇 (Zeldovich) 反应式表示速率增大 6-7 倍。
  (c). 燃料型 NOx
  由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600 - 800 ℃ 时就会生成燃料型,它在煤粉燃烧 NOx 产物中占 60 - 80 %。
  在生成燃料型 NOx 过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生 N、CN、HCN 和等中间产物基团,然后再氧化成 NOx 。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧化(挥发份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分
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